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本文综述了近年来MCMB用于锂离子电池负极材料以及其他储能材料的研究进展,着重论述了碳结构、表界面以及复合材料等微观结构设计对MCMB锂离子电池负极材料电化学性能的影响规律,对高性能锂离子电池负极材料的结构设计具有指导意义。
作者
杜俊涛1,聂 毅1,2,吕家贺1,3,马江凯1,4,郏慧娜1,张敏鑫1,孙一凯1,郑双双1,白 璐2
作者单位
1. 郑州中科新兴产业技术研究院(中国科学院过程工程研究所郑州分所)
2. 中国科学院 过程工程研究所
3. 大连理工大学 化工学院
4. 郑州大学 化工学院
摘要
中间相炭微球(MCMB)具有良好锂离子扩散性、导电性和机械稳定性等优势,是目前应用广泛、综合性能优异的锂离子电池负极材料,但较低理论比容量是制约其发展的关键因素。为了获得性能优良的MCMB基锂离子电池负极材料,改性修饰和复合材料已然成为目前研发重点。笔者论述了碳结构、表界面和复合材料等微观结构设计对MCMB负极材料电化学性能的影响。从碳堆积结构类型、有序性、层间距以及球体粒径大小等方面,论述了碳结构微观设计对MCMB电化学性能的影响。发现具有乱层结构的MCMB在充放电过程中内部产生应力较小,且碳结构较稳定,具有优异循环稳定性;内部具有大量微孔或碳层间距较大的MCMB,在充放电过程中可提高锂离子在电极中的迁移速率,并提供更多的储锂空间,一般具有优良的充放电比容量和倍率性能;小粒径MCMB具有较短的锂离子迁移路径和随之增加的比表面积,通常具有较好倍率性能,伴随着可逆比容量和充放电效率的衰减。从表界面碳层改性、包覆和掺杂改性等方面,论述了表界面改性对MCMB电化学性能的影响。表面碳层修饰可增加MCMB与电解液的相容性及其比表面积,提高了与电解液的接触面积及贮锂容量,改善了锂离子电池负极材料的电化学性能;另外,MCMB表面包覆一层无定型碳,可避免其表面与电解液直接接触,减少电化学副反应的产生,提升其可逆比容量。从碳活性物质复合材料、非碳活性物质复合材料等方面,论述了复合材料微观结构设计对MCMB电化学性能的影响。碳活性物质可降低MCMB内部碳层结构的有序性,减少锂离子嵌入过程中的内部应力,提升MCMB循环稳定性。非碳活性物质诱导MCMB生成更加有序的碳层结构,提高MCMB的比表面积,从而改善MCMB表面与电解液分子的接触能力及其嵌锂性能,有利于提升MCMB负极材料可逆比容量、循环性能和倍率性能。MCMB具有高碳层间距和多缺陷位点等结构特征,有利于钠离子自由脱嵌,应用于钠离子电池时具有良好的可逆比容量、循环稳定性和倍率性能。MCMB的不规则定向层状结构经活化等处理具有较高比表面积,可应用于超级电容器电极材料。最后提出在高性能锂离子电池电极材料快速发展的需求下,从微观结构角度设计MCMB纳米复合材料将是MCMB负极材料的研究重点。
结语和展望
中间相炭微球(MCMB)作为一种优质的碳材料,被广泛应用于锂离子电池等储能领域。MCMB具有稳定的层状结构,可为锂离子的嵌入和脱出提供有利的定向通道,作为锂离子电池负极材料时表现出卓越的循环稳定性。但实际应用中MCMB也存在无法突破石墨材料低理论比容量的缺陷,难以满足日益增长的技术需求。
目前,MCMB负极材料的研究可归纳为两大主流方向:① 设计MCMB碳结构及表界面,以改善和优化电化学性能。通过物理和化学等方法,增加MCMB碳层间距、储锂活性位点和表界面电解液相容性等性能,以改善和优化MCMB充放电比容量、循环稳定性等电化学性能。② 设计和构建MCMB复合材料以提升电化学性能,是目前比较有效的途径。将纳米化负极活性物质与MCMB复合,可以改变复合材料的贮锂机制,通过结构设计充分发挥几种材料的协同作用,从而显著提升电极材料的电化学性能。这些方法虽然优化提升了MCMB的电化学性能,但在技术可靠性、工业化和经济效益方面均有待进一步深入研究和探讨。因此,在高性能锂离子电池电极材料快速发展的需求下,从微观结构角度设计MCMB纳米复合材料以提升电化学性能,将是MCMB锂离子电池负极材料的研究重点。
引文格式
杜俊涛,聂毅,吕家贺,等.中间相炭微球在锂离子电池负极材料的应用进展[J].洁净煤技术,2020,26(1):129-138.
DU Juntao,NIE Yi,LYU Jiahe,et al.Application progress on mesocarbon microbeads as anode materials for lithium ion batteries[J].Clean Coal Technology,2020,26(1):129-138.
END
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